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聚甲醛(POM)是一種性能優(yōu)良的工程塑料,在國外有“奪鋼”、“超鋼”之稱。POM具有類似金屬的硬度、強度和鋼性,在很寬的溫度和濕度范圍內(nèi)都具有很好的自潤滑性、良好的耐疲勞性,并富于彈性,此外它還有較好的耐化學(xué)品性。
POM以低于其它許多工程塑料的成本,正在替代一些傳統(tǒng)上被金屬所占領(lǐng)的市場,如替代鋅、黃銅、鋁和鋼制作許多部件。自問世以來,POM已經(jīng)廣泛應(yīng)用于電子電氣、機械、儀表、日用輕工、汽車、建材、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。在很多新領(lǐng)域的應(yīng)用,如醫(yī)療技術(shù)、運動器械等方面,POM也表現(xiàn)出較好的增長態(tài)勢。
POM的性能特點
POM是一種沒有側(cè)鏈的高密度、高結(jié)晶性的線型聚合物。由于C—O鍵的鍵長小于C—C鍵,因此POM鏈軸方向的填充密度大。與聚乙烯相比,POM的C—O鍵短,內(nèi)聚能密度高,密度大。
按分子鏈中化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同,可分為均聚POM和共聚POM兩種。兩者的重要區(qū)別如下:
均聚POM密度、結(jié)晶度(75%~85%)、熔點都高,但熱穩(wěn)定性差,加工溫度范圍窄(約10℃),對酸堿穩(wěn)定性略低;
而共聚POM密度、結(jié)晶度(70%~75%)、熔點、強度都較低,但熱穩(wěn)定性好,不易分解,加工溫度范圍寬(約50℃),對酸堿穩(wěn)定性較好。
無論均聚物材料還是共聚物材料,都是結(jié)晶性材料并且不易吸收水分。高密度和高結(jié)晶度是POM具有優(yōu)良性能能的主要原因。
POM具有較高的熱變形溫度,連續(xù)使用溫度在100℃左右。
耐低溫性較好,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-40~60℃。
耐蠕變性優(yōu)異,在室溫、21MPa載荷條件下,經(jīng)過3 000小時,蠕變值僅2.3%。
耐疲勞性好,在交變次數(shù)達107條件下,疲勞強度仍保持在35 MPa。
耐磨性好,摩擦系數(shù)僅0.21,比尼龍低,且具有自潤滑作用,工作噪聲小。
絕緣性能優(yōu)異,即便處于高溫、高濕度環(huán)境下仍能保持良好的耐電弧性能。
耐油性好,對油脂和有機溶劑具有很高的抵抗性。
吸水率低,不超過0.3%,水分對成型加工影響不大,無須預(yù)干燥。
POM常用改性方法
POM也存在某些性能上的缺陷,如成型收縮率較大,使得制品容易變形;不耐紫外線;熔點不很高,在加工中易受熱分解;韌性低,缺口敏感性大;相對密度較大,不透明,不耐酸等。
因此,在不少較為苛刻的條件下,仍然滿足不了使用要求,這就是不斷對其改性的原因。
POM改性主要通過物理和機械的方法,即在POM中加入無機或有機物質(zhì),或?qū)⒉煌惛叻肿泳酆衔锱c其進行共混,或用化學(xué)方法實現(xiàn)POM的共聚、接枝、交聯(lián),或?qū)⑸鲜龈鞣N方法聯(lián)用,以提高其流動性、摩擦磨損性能、剛性、強度、電鍍性、介電性、缺口敏感性、抗沖擊性,以達到降低材料成本,改善成型加工性能或最終使用性能,或在電、磁、光、熱、聲、燃燒等方面被賦予獨特功能等效果。
#01 化學(xué)改性
利用接枝、嵌段等手段在POM分子鏈上引入所需要鏈段的方法。在保持POM其它各項性能均衡的同時,強化或賦予材料特定的某些使用性能。例如用于汽車工業(yè)部件的POM,往往對其耐候性以及耐紫外線穩(wěn)定性很高,經(jīng)過改性的材料在600kJ/m2氙燈照射下,顏色改變不超過2ΔE。
#02 化學(xué)改性
增韌改性
目前國內(nèi)外POM增韌改性方法主要是共混改性。一般有兩種方法,其一是加入彈性體,以提高POM的韌性,改善其沖擊強度。常用的彈性體有EPDM、BR、SBR、TPUR(熱塑性聚氨酯)、丙烯酸酯類彈性體等。其中TPUR是如今公認(rèn)最有效的POM的彈性體類抗沖擊改性劑。
另一種增韌方式則為非彈性體增韌,即選用綜合性能優(yōu)良的韌性或剛性材料與POM進行摻混,常見的有尼龍或共聚尼龍等。彈性體對于POM來說并不是最理想的抗沖擊改性劑,因為在其加入后,其沖擊韌性的提高是以其它力學(xué)性能的下降為代價的。所以,人們?yōu)榱瞬粨p害其它力學(xué)性能的同時又能提高韌性,采用共混非彈性體的材料具有很好的效果。
增強填充改性
填充改性就是在塑料成型加工過程中加入無機填料或有機填料,使塑料制品的原料成本降低達到增量目的,或使塑料制品的性能有明顯改變,即在犧牲某些方面性能的同時,使人們所希望的另一些方面的性能得到明顯提高。
POM常使用玻纖增強,能改善其拉伸強度、尺寸穩(wěn)定性等,但耐磨性會有所下降。
其它改性
主要是針對POM的耐磨、阻燃、耐候性等性能的改善。
POM摩擦系數(shù)較大,在許多傳導(dǎo)零部件中的應(yīng)用受到一定限制,國內(nèi)外采取多種改性方式,開發(fā)出POM自潤滑復(fù)合材料。目前POM自潤滑材料開發(fā)已成為其改性研究方向之一??杉尤牍腆w石墨粉、PTFE、航空潤滑油等,制成含油耐磨POM。
POM比較易燃燒,國外開發(fā)出多種牌號的POM阻燃劑和阻燃POM產(chǎn)品,國內(nèi)目前在此方面起步較晚。國內(nèi)研究表明,適合制備阻燃POM的阻燃劑為三聚氰胺、聚磷酸銨和季戊四醇雙磷酸酯三聚氰銨鹽等。阻燃POM可以通過擠出造粒工藝生產(chǎn),其工藝條件與普通POM相同,也可以采用注射、吹塑、模壓等成型工藝進行成型。
POM的光穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性較差,導(dǎo)致材料的力學(xué)性能迅速下降,失去使用價值,限制了其在諸多方面的應(yīng)用,添加抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑來改善POM的耐候性具有重要的意義。